面對越來越嚴(yán)格的環(huán)保、安全要求,在應(yīng)用更趨廣泛的塑料、樹脂領(lǐng)域,新型阻燃劑異軍突起,無鹵、高效、低煙、低毒已成為其發(fā)展方向。
塑料和樹脂的消費(fèi)愈來愈廣泛地進(jìn)入生產(chǎn)和生活的各個(gè)領(lǐng)域,但由于塑料和樹脂可燃,易引起的火災(zāi),帶來了人員傷亡和經(jīng)濟(jì)損失。從60年代起,一些發(fā)達(dá)國家開始生產(chǎn)和應(yīng)用阻燃塑料。70年代,國外阻燃劑的消費(fèi)量和品種快速增長,年增長率為6~8%。目前阻燃劑的消費(fèi)量已躍居塑料助劑第二位,成為僅次于增塑劑的大品種。
阻燃劑種類繁多,可分為:有機(jī)阻燃劑和無機(jī)阻燃劑。具代表性的阻燃劑是氯系、溴系、磷系及氫氧化鋁、氫氧化鎂等。有機(jī)阻燃劑有三大類,其特點(diǎn)各異。一是氯系阻燃劑:以含氯量較高的氯化石蠟為主,其申主要是氯蠟-52和氯蠟-40。目前氯系阻燃劑正朝著無污染、高純度、高熱穩(wěn)定性、高含氯量方向發(fā)展,其代表產(chǎn)品是氯蠟-70,國外已經(jīng)使用的全氯環(huán)戊癸烷和反應(yīng)型氯系阻燃劑氯菌酸國內(nèi)尚無工業(yè)化產(chǎn)品。二是溴系阻燃劑:大多在200℃~300℃下分解,分解時(shí)通過捕捉高分子材料降解反應(yīng)生成的自由基,延緩或終止燃燒的鏈反應(yīng),釋放出的HBr是一種難燃?xì)怏w,可以覆蓋在材料的表面,起到阻隔表面可燃?xì)怏w的作用。溴系阻燃劑的適用范圍廣泛,是目前上產(chǎn)量大的有機(jī)阻燃劑之一,主要產(chǎn)品有十溴二醚、四澳雙酚A、五溴和六溴環(huán)十二烷等。三是磷系阻燃劑:也是一種阻燃性能良好的阻燃劑,在阻燃劑非鹵化動(dòng)向的驅(qū)使下,國外對此進(jìn)行了大量的研究。有機(jī)磷系阻燃劑主要產(chǎn)品有磷酸三酚、磷酸二酯、丁系磷酸酯等。磷酸酯類的特點(diǎn)是具有阻燃與增塑雙重功能。含磷無機(jī)阻燃劑主要產(chǎn)品有阻燃劑、磷酸銨鹽、聚磷酸銨等。的阻燃效果比磷酸酯類的阻燃效果更好。其用量也在增加。含磷無機(jī)阻燃劑因其熱穩(wěn)定性好、不揮發(fā)。不產(chǎn)生腐蝕性氣體、效果持久、毒性低等優(yōu)點(diǎn)而獲得廣泛的應(yīng)用。
無機(jī)阻燃劑分解溫度高,除了有阻燃效果外,還有抑制發(fā)煙和氯化氫生成的作用,目前國外工業(yè)發(fā)達(dá)國家無機(jī)阻燃劑消費(fèi)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于有機(jī)阻燃劑。主要使用的品種有氫氧化鋁、氫氧化鎂、、三氧化二梯等。氫氧化鋁是集阻燃、抑煙、填充三大功能于一身的阻燃劑,無毒、無腐蝕、穩(wěn)定性好、高溫下不產(chǎn)生有毒氣體,且價(jià)格低廉,來源廣泛。氫氧化鎂在340℃~490℃之間分解。熱穩(wěn)定性好,具有良好的阻燃及消煙效果,特別適宜于加工溫度較高的聚烯烴塑料。氫氧化鋁和氫氧化鎂兩者復(fù)合使用能相互補(bǔ)充,其阻燃性能比單獨(dú)使用效果要好。
鹵素阻燃劑的優(yōu)點(diǎn)是用量少、阻燃效率高且適應(yīng)性廣,但其嚴(yán)重缺點(diǎn)是燃燒時(shí)生成大量的煙和有毒且具腐蝕性的氣體,危害很大。近幾年開發(fā)無鹵阻燃劑取代鹵素阻燃劑已成為阻燃發(fā)展趨勢。研究開發(fā)新型阻燃劑,降低材料燃燒時(shí)的煙量及有毒氣體量,成為近年來阻燃領(lǐng)域中的重點(diǎn)研究課題之一。目前采用的抑煙劑主要以金屬氧化物、過渡金屬氧化物為主,主要有硼酸鋅、鋁化合物(三氧化鋁、鉛酸銨)及其復(fù)配物、鎂-鋅復(fù)合物、二茂鐵、氧化錫、氧化銅等。協(xié)同體系阻燃效果好、成本低,既可阻燃又可抑煙,還具有一些特殊功能,常用的協(xié)同體系主要是鹵-磷、銻-磷、磷-氮等,達(dá)到提高阻燃性能的目的。是主要的阻燃協(xié)效制之一,它對氫氧化鋁、氮等阻燃體系都有協(xié)效作用。
我國阻燃劑研究起步較晚,雖已取得了長足的發(fā)展,但是與先進(jìn)國家比起來,在產(chǎn)量和品種結(jié)構(gòu)上都還有一定的差距。目前,國內(nèi)的研究和發(fā)展的重點(diǎn)集中在無機(jī)阻燃劑、微膠囊化、膨脹型阻燃劑等領(lǐng)域,并取得了一定的成果。無鹵、高效、低煙、低毒新型阻燃劑是當(dāng)今阻燃劑的發(fā)展方向。據(jù)悉,該行業(yè)一度暢銷國外的溴化環(huán)氧樹脂是一種很好的工程阻燃劑,但歐美等國從環(huán)保等角度出發(fā)已停止該類產(chǎn)品使用,使國內(nèi)溴化環(huán)氧樹脂生產(chǎn)受到嚴(yán)重影響。業(yè)內(nèi)正全力加快磷類環(huán)氧樹脂阻燃產(chǎn)品的開發(fā)。