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國內(nèi)發(fā)展情況國內(nèi)對PPS的研究起步于70年代,有10幾家科研院所、大專院校進行過研究開發(fā)。在聚合研究方面最具實力并延續(xù)至今的是四川大學材料研究所,取得過幾項中國專利。其中試產(chǎn)品線性聚合物的分子量經(jīng)送日本測試已達7x104以上。該所承擔了PPS合成研究項目的國家“863”計劃。
不少企業(yè)(主要集中在四川省、重慶市)嘗試過規(guī)模化生產(chǎn),因工藝技術水平、環(huán)境污染(溶劑回收)、能源消耗、生產(chǎn)成本、產(chǎn)品質(zhì)量等種種原因,至今國內(nèi)僅有約幾十噸的生產(chǎn)量,高品質(zhì)PPS的工業(yè)化生產(chǎn)尚未獲突破。
PPS的合成方法及加工成型3,1PS的合成方法<8一2O1PPS的合成方法比較有代表性的有4種工藝路線。(l)對二氯苯、硫、碳酸鈉的混合物在275-360℃下加壓進行固相高溫熔融縮聚反應:N山SPDCB溶劑貯槽產(chǎn)品圖,第(4)類方法工藝流程示意國內(nèi)有采用(1)、(4)類路線的中試生產(chǎn)。
輔助劑六甲基磷酞三胺(溶劑)硫磺NaOHPDCB縮聚產(chǎn)品er一煩卜c,S30℃。加壓N助C03斌手s(2)硫和苯在弗雷德一克拉夫特催化劑存在下聚合:(3)對鹵代苯硫酚的金屬鹽在20一250℃下,有NZ及毗吮存在下自身縮聚:等摩爾對二氯苯和硫化鈉在極性溶劑為N一甲基毗咯烷酮或六甲基磷酞三胺中,在170350℃,壓力6.
87MPa下縮聚:c咬李C,S175350℃。
加工成型含有各種填料的PPS可用注射、擠出、模壓等方法成型注射成型。模腔溫度290一350℃,模具溫度120一140℃,注射壓力70一130MPa.模壓成型。將物料先于250℃預烘Zh,裝人模具內(nèi)于370℃加熱30min,再置于壓機上加壓成型,壓力9.8MPa,自然冷卻至150℃可脫模。
PS是理想的防腐涂料,作為耐蝕涂層用的PPS大多為懸浮液,其中PPS粉末(含少量TIOZ、CrZO3)等總含固量為20%,乙醇或蒸餾水液體為80%,須經(jīng)研磨,過120目孔篩使其分散均勻,然后噴涂到工作表面,待溶劑揮發(fā)后,將工件放人烘爐中經(jīng)30min升溫至350℃,保持30min,再取出工件,置于室溫冷水中驟冷,即可得柔性較好的涂層。
發(fā)展趨勢PPS向汽車發(fā)動機結構零件和表面粘貼的電子零件及塑封材料等用途拓展,以線性PPS代替交聯(lián)型PPS用于聯(lián)接器領域。研究單位主要從事高分子量和純線性結構PPS的研制,原因是線性PS的伸長率和熔接強度優(yōu)于后者。為了克服線性PPS的溢料問題,正在開發(fā)低溢料品種。
此外,耐高沖擊,高強度,流動性優(yōu)良和吹塑品級的PPS的開發(fā)也很活躍。摻混物和高分子合金仍是今后的開發(fā)重點。目前已問世的PISS/PrFE、PPS/P、PPS/改性聚烯烴、PPS/PA一MxD.、PPS/PPE、PPS/含硫聚合物合金等,旨在改進PPS的加工性能、提高韌度和降低成本。吳因相一種值得推廣的工程塑料―聚苯硫醚綜述結構上引人楓基結構,制備無定形高聚物的聚苯硫醚楓(PpSS)及非晶性PPSS和結晶性PPS共聚合體(該共聚合體的燃燒性溫度指數(shù)雖比PPs低20℃,但溢料少、成型收縮率小、粘接強度大)看來很有發(fā)展前途,也是今后發(fā)展方向。
結語鑒于我國汽車發(fā)動機、電氣和電子、精密機械等高檔零件大多依賴進口,高品質(zhì)PPS現(xiàn)階段尚未形成市場規(guī)模。僅有少量低分子量PPS生產(chǎn)、用于防腐襯里材料。故開發(fā)生產(chǎn)高性能的工程塑料―PPS,對加快我國汽車、電子等行業(yè)的發(fā)展有重要意義。