丙烯酸酯類聚合物(ACR)是常用的PVC改性劑之一,根據(jù)結(jié)構(gòu)和改性目的不同可以分為兩類:一類是高分子量的丙烯酸丁酯(~5%,質(zhì)量分數(shù))/甲基丙烯酸酯(BA/MMA)無規(guī)共聚物,用于改進pvc的加工性能,為ACR加工助劑;另一類是以交聯(lián)聚丙烯酸丁酯(PBA)為核、PMMA為殼的核一殼型聚合物,主要改進PVC的抗沖性能,為AC抗沖改性劑。當ACR抗沖改性劑與PVC共混時,殼層與PVC相容,交聯(lián)PBA形成橡膠分散相,分散相彈性較高,能吸收能量,從而提高PVC材料的抗沖擊性能。用ACR改進PVC抗沖性能,可以采用物理共混和接枝共聚兩種方法,由于接枝共聚能使部分ACR與PVC以化學鍵連接,并由接枝共聚物起相容劑的作用,改性效果較好。
ACR-g-VC聚合方可采用乳液聚合或懸浮聚合方法。其中懸浮聚合是制備ACR-g-VC共聚樹脂的主要方法,又可分為兩種方法:一種是以破乳后ACR粒子與VC懸浮接枝共聚;另一種是直接加人ACR膠乳,與VC懸浮接枝共聚。
在5L高壓反應釜中以十二烷基苯磺酸鈉為乳化劑、過硫酸鉀為引發(fā)劑、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)為交聯(lián)劑,在70℃下間歇法合成交聯(lián)PBA膠乳。然后補加過硫酸鉀水溶液,在70℃下連續(xù)滴加MMA單體(滴加速度2g/min左右)進行聚合,MMA單體滴加完畢后繼續(xù)反應1h,得到ACR膠乳。然后,在5L高壓反應釜中,以聚乙烯醇(PVC, KH20)和羥丙基甲基纖維素(HPMC,65SH50)為分散劑、偶氮二異丁腈 (AIBN)為引發(fā)劑、硫化鈉為水相阻聚劑、碳酸氫鈉為pH值調(diào)節(jié)劑,進行VC均聚和ACR膠乳存在下的VC接枝共聚,聚合溫度控制在(62士0.5) °C。
ACR-g-VC共聚樹脂是以ACR分子為主鏈、PVC為支鏈的聚合物,但體系中同時存在未參加接枝反應的ACR和VC均聚物,因此實際上是ACR與VC的接枝物、ACR和VC均聚物的共混物。ACR-g-VC共聚樹脂的結(jié)構(gòu)可以從以下幾個方面考慮:ACR的結(jié)構(gòu)、組成和含量、接枝率、支鏈PVC和均聚PVC的平均分子量。
與PVC均聚物和PVC/ACR共混物相比,ACR-g-VC共聚物具有許多性能優(yōu)點:接枝共聚物的流變性能比純PVC好,塑化時間短、熔融溫度低,有利于加工和提高制品質(zhì)量。接枝共聚物的沖擊強度不僅遠大于均聚PVC,而且在ACR含量相同條件下,優(yōu)于PVC/ACR共混物,隨著共聚物中ACR含量的增加,沖擊強度提高; ACR-g-VC共聚物的拉伸強度略低于均聚PVC,斷裂伸長率則較大。此外,ACR-g-VC共聚樹脂的耐候性較好。
ACR-g-VC共聚物可采用類似PVC的加工配方和加工技術(shù)。由于ACR不僅有抗沖改性作用,而且還有改進加工性能的作用,因此,ACR-g-VC共聚物的加工性能優(yōu)于純PVC,塑化時間較短、熔體強度較高,注塑、吹塑、擠出加工性能和發(fā)泡成型性均較好。與EVA-g-VC、CPE-g-VC共聚物相比,ACR-g-VC共聚物的加工范圍寬,即加工溫度、加工時間等參數(shù)對性能的影響較小,加工條件的選擇和控制相對容易。
ACR-g-VC共聚物可用于生產(chǎn)抗沖性能要求較高的PVC硬制品。同時,由于ACR-g-VC共聚物中不含雙鍵,其耐候性優(yōu)異,故特別適宜制造戶外使用的制品,如壁板、門窗框、雨水槽、輸送管和導線管等。