阻燃劑
凡是能降低塑料起燃的容易程度和火焰?zhèn)鞑妓俾实?a href="http://www.pimew.cn/suliao/zhuji.html" target="_blank">助劑都稱為阻燃劑。阻燃劑大多是周期表中第V、Ⅶ和Ⅲ族元素的化合物。如第V族的氮、磷、銻、秘的化合物,第Ⅶ族的氯,溴的化合物和第Ⅲ族的硼、鋁的化合物。此外硅和鉬的化合物也可作為阻燃劑使用。但其中最常用的和最重要的是磷、溴、氯、銻和鋁的化合物。
阻燃劑的類型
阻燃劑目前主要有有機和無機,鹵素和非鹵。有機是以溴系、氮系和紅磷及化合物為代表的一些阻燃劑,無機主要是三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁,硅系等阻燃體系。
在非鹵素阻燃劑中紅磷是一種較好的阻燃劑,具有添加量少、阻燃效率高、低煙、低毒、用途廣泛等優(yōu)點;紅磷與氫氧化鋁、膨脹性石墨等無機阻燃劑復(fù)配使用,制成復(fù)合型磷/鎂;磷/鋁;磷/石墨等非鹵阻燃劑,可使用阻燃劑量大幅降低,從而改善塑料制品的加工性能和物理機械性能。但普通紅磷在空氣中易氧化、吸濕,容易引起粉塵爆炸,運輸困難,與高分子材料相溶性差等缺陷,應(yīng)用范圍受到了限制。為彌補這方面不足,以擴大紅磷應(yīng)用范圍,我們采用了國外先進的微膠囊包覆工藝,使之成為微膠囊化紅磷。微膠囊化紅磷除克服了紅磷固有的弊端外,并具有高效,低煙,在加工中不產(chǎn)生有毒氣體,其分散性、物理、機械性能、熱穩(wěn)定性及阻燃性能均有提高和改善。
阻燃劑的作用機理
阻燃劑的作用機理目前尚無定論,但其基本功能是排除燃燒三要素中的一個或幾個因素。例如:水滅火是降溫作用,CCl4 滅火是由于其氣體隔絕空氣的結(jié)果。
歸納起來,阻燃劑可通過以下幾個作用達到阻燃的效果。
(1)不燃性氣體的稀釋作用:阻燃劑受熱分解產(chǎn)生大量不燃性氣體,如N2、CO2 、SO2 、HCl、HBr、NH3 等,沖淡燃燒區(qū)域的可燃性氣體和氧化的濃度。此外,這種不燃性氣體還有散熱降溫作用。它們的阻燃作用大小順序是N2>CO2>SO2 >NH3 ,其中以N2的阻燃效果最好。
(2)覆蓋保護膜作用:阻燃劑受熱熔融或產(chǎn)生高沸點液體,在材料表面形成玻璃狀隔膜,成為凝聚相和火焰之間的一個屏障。這樣既可隔絕氧氣,阻止可燃性氣體的擴散,又可阻擋熱傳導(dǎo)和熱輻射,減少反饋給材料的熱量,從而抑制熱裂解和燃燒反應(yīng)。
(3)冷卻降溫作用:利用阻燃劑在高溫下發(fā)生相變、脫水或脫鹵化氫等吸熱分解反應(yīng),降低材料表面和火焰區(qū)的溫度,減慢熱裂解的速度,抑制可燃性氣體的生成。
(4)熔滴作用:在阻燃劑的作用下,高分子材料發(fā)生解聚,熔融溫度降低,增加熔點和著火點之間的溫差,使材料在裂解之前軟化、收縮、熔融,成為熔融液滴,帶著熱量在重力的作用下離開燃燒體系而自熄。
(5)凝聚相阻燃作用:通過阻燃劑的作用,在凝聚相反應(yīng)區(qū)改變聚合物大分子鏈的熱裂解反應(yīng)歷程,促使發(fā)生脫水、縮合、環(huán)化、交聯(lián)等反應(yīng)。直至炭化,以增加炭化殘渣,減少可燃性氣體的產(chǎn)生,使阻燃劑在凝聚相發(fā)揮阻燃作用。凝聚相阻燃作用的效果,與阻燃劑同聚合物在化學(xué)結(jié)構(gòu)上的匹配與否有密切關(guān)系。
(6)微粒的表面效應(yīng):若在可燃性氣體中混有一定量的惰性微粒,則不僅能吸收燃燒熱,降低火焰速度,而目會如同容器的壁面那樣,在微粒的表面上將氣相燃燒反應(yīng)中大量的高活性的H·自由基轉(zhuǎn)變成低能量的HOO·自由基,從而抑制氣相燃燒。
(7)終止連鎖反應(yīng):阻燃劑受熱分解產(chǎn)物(HX)捕捉燃燒反應(yīng)中產(chǎn)生的大量的高活性HO·和H·自由基,以抑制氣相燃燒。
由于高分子材料的分子結(jié)構(gòu)及阻燃劑種類的不同,阻燃作用是十分復(fù)雜的,并不局限于上述幾方面作用。在某一特定的阻燃體系中,可能涉及上述某一種或幾種阻燃作用。
在阻燃配方中,除了阻燃劑之外,還要加增效劑。所謂增效劑是指單獨使川時幾乎不起阻燃作用,但和阻燃劑并用時,卻可起到很好的增效作用的一類助劑。這類助劑可以提高單組分阻燃劑的阻燃效果。通常使用的增效劑有硼化物、氧化錫、氧化鋅、硼酸鋅、氧化鋁、氫氧化鋁和硅酸銻等。含鹵素阻燃劑最常用的增效劑是二氧化二銻(Sb2o3 ) ,其通常用量為3%一8%。
阻燃劑的應(yīng)用
阻燃科學(xué)技術(shù)是為了適應(yīng)社會安全生產(chǎn)和生活的需要,預(yù)防火災(zāi)發(fā)生,保護人民生命財產(chǎn)而發(fā)展起來的一門科學(xué)。阻燃劑是阻燃技術(shù)在實際生活中的應(yīng)用,它是一種用于改善可燃易燃材料燃燒性能的特殊的化工助劑,廣泛應(yīng)用于各類裝修材料的阻燃加工中。經(jīng)過阻燃劑加工后的材料,在受到外界火源攻擊時,能夠有效地阻止、延緩或終止火焰的傳播,從而達到阻燃的作用。